甲氨基阿维菌素
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(简称:甲维盐)是从发酵产品阿维菌素B1开始(为起始原料)合成的一种新型高效半合成杀虫杀螨剂,特别是对鳞翅目害虫小菜蛾等有极高的生物活性,具有生物源和无公害等特点,被广泛地用于绿色农产品生产。
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油是目前市场上的主流杀虫剂产品,一般杀虫剂生产企业都生产销售甲维盐乳油产品,目前国内杀虫剂登记产品有17000多个,仅甲维盐单剂登记有630多个,含有甲维盐的混剂登记有350多个,在甲维盐制剂登记中仅乳油产品就有240多个,可见甲维盐乳油在杀虫剂中占有很高的位置。然而国内生产的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油存在一个问题:在常温贮存2年或热贮后(54 ℃)产品的pH会升高,有的会超出甲氨基阿维菌素乳油国标pH 4.0~7.5的上限。而且此问题很普遍,这导致甲氨基阿维菌素乳油的质量不能得到保证,进而影响其防效。针对这一问题笔者进行了原因分析和措施验证,以期找到有效控制措施。
1 pH升高的原因分析及验证
1.1 存在问题
甲维盐乳油产品在放置一段时间后pH会升高,有的会超出国家标准上限值(7.5),导致产品pH不符合国家标准,进而导致产品不合格,其防效下降。为此笔者对引起甲维盐乳油pH升高的可能原因进行以下分析和验证。
1.2 原因分析与验证
1.2.1 组成成分
甲维盐乳油所含的各组成成分如果不稳定,其pH在贮存或热贮过程中发生变化会引起甲维盐乳油的pH发生改变,故笔者对甲维盐乳油的各组成成分和依据产品配方配制的乳油产品[制剂样品以2%甲维盐乳油为例(后续制剂样品均指2%甲维盐乳油)]进行了热贮前后pH测定,试验结果见表1。
由表1可见单一组成成分在热贮前后pH没有变化,而由各成分配制的甲维盐乳油在热贮后pH由热贮前的6.9升到7.6,这说明这些成分在热贮过程中稳定,但由稳定的原料配制的样品在热贮后pH却升高,这可能是由于热贮期间组成成分之间发生了反应,导致制剂样品的pH升高。
1.2.2 配方
为了验证以上的原因分析是否正确,将配方中各组成成分逐一删减后,对制剂样品进行热贮,并测定热贮前后制剂样品的pH,以排查各组成成分是否发生反应,以及哪些成分间发生了反应。
甲维盐乳油制剂样品配方是由甲维盐原药、助溶剂A、助溶剂B、稳定剂C、乳化增效助剂D、乳化增效助剂E、农乳500#、溶剂F组成。由表2可见,同时含有农乳500#和甲维盐原药处理的制剂样品,在热贮后pH都出现升高现象,而其他处理的样品在则热贮前后pH没有变化,因此甲维盐乳油pH升高是因农乳500#和甲维盐共同存在引起的,这可能是农乳500#和甲维盐原药在热贮过程发生了反应,导致甲维盐乳油pH升高。
2 对甲维盐及农乳500#分析
农乳500#有效成分是十二烷基苯磺酸钙,其在溶解状态下会电离出十二烷基苯磺酸根和钙离子;而甲维盐则是电离出甲氨基阿维菌素和苯甲酸根,故以上配方的甲维盐乳油体系中有十二烷基苯磺酸根、钙离子、甲氨基阿维菌素、苯甲酸根;苯甲酸的酸性强于十二烷基苯磺酸,而苯甲酸钙较十二烷基苯磺酸钙难电离,而如果体系中存在其他成份与钙离子结合成难电离的强酸弱碱盐,此时体系pH会升高。农乳500#作为常用的一种阴离子乳化剂,在大多数乳油中都使用,其中存在不稳定成分的可能性比较小。所以甲维盐和农乳500#在一起pH升高的问题优先分析甲维盐,然后再考虑农乳500#的问题。
2.1 甲维盐控制指标
表3为甲维盐的质量控制标准(GB 20693-2006),但GB 20693-2006中甲氨基阿维菌素高效液相色谱法鉴别试验可与甲氨基阿维菌素质量分数测定同时进行;甲氨基阿维菌素质量分数测定时其所用的标样为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。同时国标GB 20693-2006适应甲氨基阿维菌素及其盐。甲氨基阿维菌素及其盐,这种盐可以是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐也可以是其他形式的盐;它们的出峰都是甲氨基阿维菌素出峰;甲氨基阿维菌素苯甲酸盐pH控制范围4.0~8.0,其控制范围还是比较宽的,不同的盐并不能通过pH来表征和控制。因此定量甲维盐的含量时需要先定性其是甲氨基阿维菌素苯甲酸盐。
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2.2 甲维盐及500#质量对比
2.3 甲维盐中甲氨基阿维菌素与苯甲酸不同配比情况对比
2.4 甲维盐制剂补加苯甲酸对比
3 结果与讨论
4 结 论
来源:《世界农药》
作者:王 成,宋 妍,成道泉,王祥传,李洪侠,鲍艳海
单位:京博农化科技有限公司
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